Аналогичные кривые |
Характерным является прохождение кривых через максимум, величина которого для каждого последующего тело-мера уменьшается. Такая закономерность вытекает из механизма реакции теломеризации, с которым мы уже познакомились. Чем больше в смеси этилена, тем больше образуется высших теломеров и тем меньше количество каждого из них. Знание этих закономерностей позволяет в широких пределах регулировать состав смеси теломеров в зависимости от конечных целей их использования. Для получения максимальных количеств тетрахлоралканов С7-Си, из которых получают синтетические волокна, энант, пеларгон и ундекан, нужно применять 4-6 молей этилена на один моль четыреххлористого углерода. Если же ставить своей задачей получение максимального количества душистых веществ, для которых используют тетрахлоралканы Сіз-С17, то нужно увеличить избыток этилена до 10-12 молей на моль четыреххлористого углерода. Такая закономерность является общей для всех случаев радикально-цепной теломеризации. Аналогичные кривые получены как для некоторых реакций, вызываемых инициатором, так и, что особенно интересно, для чисто термической реакции между этиленом и соединениями кремния, о которой было упомянуто выше. Внимательный читатель возможно уже задался вопросом - а нельзя ли вообще проводить реакцию без давления? Стоит только превратить четыреххлористый углерод в газ, и он будет смешиваться с этиленом в любых соотношениях при нормальном, давлении. Превратить четыреххлористый углерод в газ, точнее в пар, очень просто, так как он кипит при 78°. Были поставлены опыты, но они дали отрицательный результат. Без какого-то минимального давления нельзя получить смесь теломеров, содержащую заметные количества С7-Си. Дело в том, что давление благоприятствует полимеризации этилепа, т. е. росту молекулярной цепочки радикала, следовательно, получению высших теломеров.
|