Закономерности изменения |
Так, при давлении 4 ат они получили смесь, содержащую только два компонента - в основном Сз и немного С5, а при 120 ат - смесь, содержащую 10% С3, 55% С5, 25% С7 и 10% С7. Не зная о наличии критических явлений в данной системе, они стремились поднять давление вплоть до 1000 ат для того, чтобы заставить больше этилена раствориться в четыреххлористом углероде и тем самым увеличить количество высших тетрахлоралканов.
Но особенного успеха они не достигли, так как сильное повышение давления в этом процессе приводит к бурным вспышкам и даже взрывам. При давлении в 300 ат были выделены только теломеры до Сэ включительно.
Задачу решили советские ученые. Основываясь на физико-химических исследованиях, они установили, что при температуре 100° и давлении выше 105 ат этилен и четыреххлористый углерод смешиваются в любых соотношениях и, следовательно, можно изменять концентрацию этилена без изменения давления. Проводя реакцию при давлении не выше 150 ат, но в большом избытке этилена, они получили смеси тетрахлоралканов, содержащие высшие теломеры, и выделили из них в чистом виде тетрахлоралканы до С25 включительно. На опытных установках производят в полузаводском масштабе и используют для синтеза различных веществ высшие тетрахлоралканы до С17 включительно. Закономерности изменения состава теломеров в зависимости от изменения условий можно лучше понять из графиков рис. 8. На этом рисунке показаны результаты опытов, которые проводили при давлении 120 ат в совершенно одинаковых условиях, за исключением относительного количества этилена, которое в каждом следующем опыте постепенно увеличивали. Это изменение на установке достигается тем, что регулируют дозирующий насос и компрессор так, чтобы они подавали в установку этилен и жидкий компонент в нужных соотношениях. При работе в автоклаве нужно уменьшать количество четыреххлористого углерода, заливаемого в него. При этом соответственно увеличится относительное содержание этилена в смеси. По мере увеличения количества этилена содержание С3 и С5 уменьшается, а содержание С7, С8 и С9 увеличивается.
|