К важнейшим реакциям этого типа относится обмен трех атомов хлора на гидроксильные группы под действием концентрированной серной или безводной азотной кислот с образованием группировки, которая в условиях реакции превращается в группу. Этим путем совершается переход от тетрахлоралканов к карбоновым кислотам, содержащим в конце цепи молекулы хлорметильную группу:

Эти хлоркарбоновые кислоты могут быть использованы, как будет показано дальше, для получения разнообразных синтетических материалов.

Кроме реакций обмена, соединения, содержащие СН2-СС1з- группу легко вступают в реакции, связанные с отщеплением атома хлора. Важнейшими из этих химических превращений являются каталитические реакции дегидрохлорирования и гидродимеризации тетрахлоралканов. Первая из этих реакций важна тем, что она приводит к трихлоралкенам по схеме:

В свою очередь эти соединения являются ценными промежуточными веществами для различных синтезов. Так они легко превращаются в а, ю-дихлоркарбоновые кислоты, от которых легко перейти к разнообразным а-аминокислотам, в том числе к природным а-аминоки-слотам, входящим в состав белков.

Ее значение состоит в том, что в результате этой реакции образуются длинноцепочечные соединения, содержащие удвоенное по сравнению с исходными тетрахлоралканами число атомов углерода в молекуле. Так, исходя из тетрахлоралканов, содержащих 3,5, 7, 9 атомов углерода в молекуле, получены соединения, содержащие от 6 до 18 атомов углерода в молекуле. Некоторые из полученных соединений представляют интерес как промежуточные продукты для синтеза высококачественных душистых веществ.

Наличие в молекуле тетрахлоралканов группировки СЮНг- позволяет осуществить большую   серию обменных реакций, в результате которых в молекулу на место атома хлора вводятся такие группы, как амино (NH2), окси (ОН), меркапто (SH), питрильная (CN), сложноэфирная (ОСОСНз)   и другие.