Если повторно перегнать смесь, содержащую 80% Сз, то в дистилляте его содержание поднимется до 96%. Таким образом, при простой перегонке смесей близкокипящих жидкостей происходит не разделение их, а обогащение дистиллята нижекипящим веществом.

Для того чтобы полностью разделить такую смесь, нужно многократно собирать обогащенные порции дистиллята и снова их перегонять. Этой сложной и кропотливой процедурой химики занимались до тех пор, пока не были изобретены ректификационные колонны, в которых процесс многократного испарения и конденсации совершается автоматически.

Не останавливаясь на подробностях их устройства, укажем только, что методом ректификации можно разделить вещества, температуры кипения которых отличаются всего на доли градуса. Правда, для этого нужны очень высокие колонны, обладающие очень малой производительностью и исключительно большой разделяющей способностью, измеряемой сотнями ступеней разделения, или, как говорят, теоретических тарелок.

Для разгонки тетрахлоралканов, отличающихся друг от друга по температуре кипения на 20-30°, достаточны невысокие колонны, соответствующие 5-10 теоретическим тарелкам.

Есть ли затруднения в процессе разделения тетрахлоралканов и можно ли, не владея искусством перегонки, портить и разрушать добро? Оказывается можно, и пока не были раскрыты тайны искусства, много добра было испорчено.

Хотя образующиеся продукты - трихлоралкены - при дальнейшей переработке дают те же вещества, что и исходные тетрахлоралканы, их появление в смеси нежелательно, так как это усложняет разделение и, кроме того, выделяющийся хлористый водород корродирует аппаратуру. Так как тетрахлоралканы кипят при температуре выше 200°, а указанная выше реакция отщепления НС1 происходит уже при температуре 160-200°, то во избежание разложения ректификацию нужно проводить в вакууме, т. е. при пониженном давлении: при 50-10 мм рт. ст. для низших тетрахлоралканов (С3 - С7) и при 5-1 мм рт. ст. для высших (Сц - С17).