Многочисленные физические и химические методы |
Поэтому некоторые свободные радикалы могут существовать как в твердом виде, так и в растворах неограниченно долгое время, и их присутствие можно определить обычными химическими методами. Так, например, углеводород гексабифенилэтан при 5° в растворе полностью распадается на свободные радикалы - В настоящее время понимание и объяснение огромного количества реакций невозможно без представления о свободных радикалах. В частности, учение о свободных радикалах лежит в основе современной теории цепных реакций - окисление, горение, взрыв, полимеризация и т. д. Свободные радикалы, которые участвуют в рассматриваемых здесь реакциях полимеризации и теломеризации, относятся к числу весьма реакционноспособных радикалов. Длительность их жизни порядка одной тысячной секунды, но это является ничтожно малой величиной только с точки зрения обычных масштабов. Для микромира атомов и молекул, где в обычных условиях в объеме одного кубического сантиметра происходит от ста миллионов до одного миллиарда соударений за одну секунду, это время достаточно велико, для того чтобы свободные радикалы могли принять участие в реакциях с другими молекулами. Так в действительности и происходит. Свободный радикал, образовавшийся при распаде инициатора, который мы будем обозначать R- , присоединяется к молекуле непредельного мономера (например, этилена) с разрывом его двойной связи и с образованием более сложного радикала: Рост цепи не может продолжаться бесконечно. Наступает такой момент, когда радикал при очередном столкновении превращается в насыщенную молекулу. При этом рождается новый небольшой радикал, который начинает процесс сначала. Это явление называют передачей цепи. Первый, полимерный радикал, заканчивая свой рост, как бы передает новому радикалу свои свойства, аналогично бегуну, передающему эстафету в конце своей дистанции. Передача цепи может происходить различными способами. Мы не будем вдаваться в детали этого процесса, так как разберемся в нем подробнее при рассказе о реакции теломеризации, а сейчас напишем уравнение одной из нескольких возможных реакций передачи цепи при полимеризации этилена.
Новые статьи:
Предыдущие статьи:
|