По окончании полимеризации получают готовое изделие. В то же время для некоторых других мономеров возникает необходимость в настолько сложных способах полимеризации, что их заводское осуществление связано с серьезными трудностями даже при современном развитии химической техники.

Таков, например, процесс получения полиэтилена под давлением из нерастворимого в воде газа - этилена. Чем выше давление, которое применяется при полимеризации, тем больше молекулярный вес образующегося полимера и лучше его качества. При 100- 200 ат образуются низкомолекулярные жидкие и полутвердые растворимые полимеры. В процессе исследования влияния растворителей на реакцию полимеризации непредельных соединений в растворах в присутствии инициаторов сравнительно давно уже было замечено, что в большинстве случаев при этом образуются полимеры с меньшим молекулярным весом, чем при проведении реакции без растворителя.

Впоследствии было установлено, что, например, в случае, когда в качестве растворителя применяется четыреххлористый углерод, молекулы полимерного соединения содержат хлор. С другой стороны, в последние десятилетия были подробно изучены реакции присоединения к непредельным веществам разнообразных соединений в присутствии различных инициаторов и показано, что эти, па первый взгляд, простые реакции, как, например, присоединение бромистого водорода к пропилену: являются цепными радикальными процессами.

Между этими двумя видами радикальных цепных процессов - полимеризацией, приводящей к полимерам, полученным соединением между собой громадного числа молекул непредельного соединения, и присоединением, когда вновь полученное вещество образовывалось из одной молекулы непредельного соединения, почти не было промежуточных форм.

В последние годы создана новая область цепных радикальных процессов, характерным признаком которых является образование веществ, получаемых в результате присоединения одной молекулы предельного соединения к нескольким молекулам непредельного соединения; при этом предельное соединение должно быть способно разделиться на две части, которые становятся по концам вновь образованных молекул.